文獻(xiàn)摘要:
銅可能為印刷電子電路中的銀提供具有成本效益的替代品,可用于醫(yī)療保健,太陽能,物聯(lián)網(wǎng)設(shè)備和汽車應(yīng)用中的各種應(yīng)用。銅面臨的主要挑戰(zhàn)是它在燒結(jié)過程中容易氧化成不導(dǎo)電狀態(tài)。光子燒結(jié)提供了一種克服氧化的方法,通過這種方法可以從離散的納米微粒子迅速轉(zhuǎn)化為完全或部分燒結(jié)的產(chǎn)物。在FTO鍍膜玻璃上進(jìn)行了混合納米銅和混合納米/微銅厚膜絲網(wǎng)印刷結(jié)構(gòu)的閃光燈燒結(jié)實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明,可能存在多個(gè)能量窗口,可以成功地?zé)Y(jié)厚膜銅印,防止有害的銅氧化。在最佳條件下,在1秒內(nèi)獲得的電導(dǎo)率為(3.11-4.3×-10-7Ωm),與在250℃還原氣條件下90分鐘獲得的電導(dǎo)率相當(dāng),顯著提高了生產(chǎn)率并降低了能源需求。同時(shí)也表現(xiàn)出良好的薄膜穩(wěn)定性,100n材料的線電阻增14%,50N50M墨水增加10%左右,20N80M墨水僅增加2%左右。
銅有可能在印刷電路中替代銀,而印刷電路是任何電氣/電子設(shè)備的基本組成部分。雖然銀具有優(yōu)異的導(dǎo)電性,在有機(jī)懸浮液中穩(wěn)定,壽命長(zhǎng),但它不僅更貴,而且價(jià)格也會(huì)波動(dòng)。人們對(duì)使用銅作為潛在的印刷導(dǎo)電材料越來越感興趣,正在探索幾種選擇,包括銅前體、銅鹽、氧化銅顆粒、納米銅和微銅配方。其中,銅顆粒油墨提供了許多有利的特性,具有與銀顆粒相似的流變性和印刷性能。一個(gè)挑戰(zhàn)是形成在加工過程中不會(huì)迅速轉(zhuǎn)化為電絕緣氧化銅的顆粒,這會(huì)降低它們的導(dǎo)電性。防止氧化最常用的方法是在惰性、真空或理想的還原性氣氛中對(duì)材料進(jìn)行熱燒結(jié)(150-400℃)。然而,傳統(tǒng)的熱烘箱工藝通常本質(zhì)上是一個(gè)間歇工藝,工藝時(shí)間為60-120分鐘。這限制了生產(chǎn)率,并且還具有固有的高碳足跡,與高溫直接相關(guān),加工時(shí)間長(zhǎng),與還原氣氛氣體的生產(chǎn)和儲(chǔ)存間接相關(guān)。廣域閃光燈光子燒結(jié)已被廣泛用于燒結(jié)銀納米、鎳納米以及加工其他復(fù)雜的納米材料和器件。除了快速燒結(jié)之外,光子燒結(jié)技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)是,它可能會(huì)燒結(jié)而不會(huì)對(duì)襯底造成任何損害,并且不需要使用還原氣氛。這大大減少了加工時(shí)間,降低了燒結(jié)過程的整體能源需求。
關(guān)于光子燒結(jié)在銅導(dǎo)電油墨上的應(yīng)用,已有多篇報(bào)道。光子燒結(jié)已被廣泛證明能夠在聚合物襯底上燒結(jié)薄噴墨印刷的銅納米顆粒油墨,從而在保護(hù)氣氛下產(chǎn)生等效的熱燒結(jié)電導(dǎo)率。關(guān)于通常由絲網(wǎng)印刷產(chǎn)生的較厚薄膜(>5μm)的文獻(xiàn)很少?;牡暮衲ぬ匦蕴峁┝祟~外數(shù)量的需要燒結(jié)的材料,并且提供了將能量從暴露表面通過大塊轉(zhuǎn)移到薄膜核心的額外挑戰(zhàn)。在甲酸還原氣氛下對(duì)PI基板上絲網(wǎng)印刷銅納米顆粒油墨的熱和激光燒結(jié)的比較表明,在控制激光功率和掃描速度的情況下,激光燒結(jié)過程可以獲得與氮?dú)夥障聼釤Y(jié)(1.30×-10?5Ωcm)幾乎相同的電阻率(1.41×-10?5Ωcm)。這突出了光子燒結(jié)更厚薄膜的可行性,盡管這項(xiàng)研究不是在閃光燈下進(jìn)行的。作為一種大面積單曝光工藝,閃光燈燒結(jié)比激光燒結(jié)具有潛在的優(yōu)勢(shì),能夠瞬間加工更大的區(qū)域。
實(shí)驗(yàn)過程:
1.銅材料:三種銅材料來源于intrinq材料,根據(jù)納米(N)和微米(M)顆粒的比例分別標(biāo)記為100N、50N50M和20N80M。
2.基材:FTO(氟摻雜氧化錫)是一種應(yīng)用于玻璃的流行涂層,與ITO(銦摻雜氧化錫)相比,它具有更低的導(dǎo)電性和透明度。
3.印刷方式:絲網(wǎng)印刷。
4.預(yù)烘:將所有樣品在熱干燥機(jī)中以80℃的溫度進(jìn)行熱干燥,停留時(shí)間為15分鐘。
5.燒結(jié):采用了3脈沖和10脈沖策略。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論與圖片:
打印的干燥但未燒結(jié)的圖像(a)和(b)以及10脈沖光子能量分布圖(能量密度為8.9J/cm2)
600μm線路各材料的絕對(duì)電阻率關(guān)系
最佳燒結(jié)條件下,每種光子燒結(jié)油墨的600μm線電阻隨時(shí)間的變化以周為單位
文獻(xiàn)結(jié)論:
在FTO玻璃基板上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷厚銅薄膜的光子燒結(jié)是可能的。在納米和微觀尺度上,材料性能與成功燒結(jié)絲網(wǎng)印刷銅所需的光子能量之間存在著顯著的相互作用。當(dāng)光子燒結(jié)時(shí),純納米顆粒油墨的電導(dǎo)率降低了5倍和7倍,這可能與薄膜內(nèi)缺乏納米顆粒燒結(jié)有關(guān)。對(duì)于純納米材料來說,燒結(jié)的操作窗口很小,燈輸出能級(jí)略低于窗口而無法燒結(jié)薄膜,而超過上限則會(huì)發(fā)生災(zāi)難性失效。納米/微粒子共混物的操作窗口更寬,由此產(chǎn)生的電導(dǎo)率接近純納米材料,但提供了改進(jìn)的粘附性能。與熱燒結(jié)的數(shù)小時(shí)相比,這提供了一種無需受控氣體環(huán)境的燒結(jié)方法,只需幾秒鐘即可完成。理想的光子曝光條件與特征尺寸和薄膜厚度有關(guān),并且這在加工和設(shè)計(jì)階段之間施加了關(guān)鍵的相互作用。建議進(jìn)一步開展工作,建立設(shè)計(jì)規(guī)則,將印刷和材料特性與所需的排放剖面聯(lián)系起來。然而,最佳燒結(jié)條件隨特征尺寸而變化,這限制了電路設(shè)計(jì)的靈活性。
原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41598-023-32044-2
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